有機合成化学グループ： 鈴木(教)研究室（＆旧 増山研究室）

Organic Synthesis Group, Sophia University



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Straightforward Synthesis of Five-Membered Metallacycloallenes; 1-Zirconacyclopenta-2,3-diene Compounds Derived from 1,3-Enynes

Noriyuki Suzuki, Taichiro Shimura, Yoshio Sakaguchi, Yoshiro Masuyama
Pure and Applied Chemistry 2011, 83, 1781-1788.

A five-membered metallacycloallene complex, 1-zirconacyclo-penta-2,3-diene, was prepared from low-valent zirconocene and 2,4-bis(trimethylsilyl)but-1-en-3-yne. The complex reacted with carbonyl compounds to afford alkynyl alcohols after hydrolysis via C=O insertion into Zr-C bond. Similarly, nitriles inserted into Zr-C bond to give the corresponding ketones after hydrolysis. The insertion of C=O and CN selectively took place at zirconium-sp3 carbon of the metallacycle.
五員環メタラシクロアレンの直接的合成；1,3-エンイン化合物から合成される1-ジルコナシクロペンタ-2,3-ジエン

鈴木教之、志村太一郎、坂口喜生（理化学研究所）、増山芳郎
Pure and Applied Chemistry 2011, 83, 1781-1788.

1,3-エンイン化合物3を出発原料とした五員環アレン化合物4の合成に初めて成功した。環状アレン4はケトンと反応して七員環6を与え、加水分解によりアルコール7が得られた。