有機合成化学グループ： 鈴木(教)研究室（＆旧 増山研究室）

Organic Synthesis Group, Sophia University

abstracts_2013_3

Ene reactions of (Z)-1,4-Bis(trimethylsilyl)buta-1,2,3-triene with a,b-Unsaturated Carbonyl Compounds
Noriyuki Suzuki,* Masahiro Kaneko, Yasushi Kuroda, Amane Sasaki, Yoshiro Masuyama, Tetrahedron Lett. 2013, 54 (22), 2813-2816.
DOI: 10.1016/j.tetlet.2013.03.079

Carbon-carbon bond formation reactions of a silyl-substituted [3]cumulene, (Z)-1,4-bis(trimethylsilyl)buta-1,2,3-triene (1), with a,b-unsaturated carbonyl compounds in the presence of Lewis acids are presented. The reactions gave 1,3-enyne compounds bearing a carbonyl moiety, and the silyl groups of 1 were maintained in the products. The reaction of 1,4-dideuterated 1-d2 suggested that the C-C bond formation proceeds by an ene reaction mechanism.


(Z)-1,4-ビス（トリメチルシリル）ブタ-1,2,3-トリエンとa,b-不飽和カルボニル化合物のエン反応
鈴木 教之、金子 真弘、黒田 康司、佐々木 周、増山 芳郎
Tetrahedron Letters, 2013, 54 (22), 2813-2816.

シリル基を有する[3]クムレン誘導体、(Z)-1,4-ビス（トリメチルシリル）ブタ-1,2,3-トリエン(1)と、a,b-不飽和カルボニル化合物との炭素-炭素結合生成反応がルイス酸の存在下で進行した。生成物は1,3-エンイン構造を有するカルボニル化合物であり、1の二つのシリル基が保たれている。重水素化した1を用いた検討より、反応はエン反応の機構で進行していることが分かった。反応生成物はさらに生物活性物質の類似化合物へ変換できた。