有機合成化学グループ： 鈴木(教)研究室（＆旧 増山研究室）

Organic Synthesis Group, Sophia University

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Asymmetric Aldol Reaction on Water using an Organocatalyst Tethered on a Thermoresponsive Block Copoymer
Noriyuki Suzuki,* Takahiro Inoue, Takumi Asada, Ryuji Akebi, Go Kobayashi, Masahiro Rikukawa, Yoshiro Masuyama, Masamichi Oagasawara, Tamotsu Takahashi, San H. Thang
Chem. Lett. 2013, 42, 1493-1495.
DOI: 10.1246/cl.130711

L-Proline moieties, which serve as organocatalysts, were tethered on block copolymers that consisted of thermoresponsive poly(N-isopropylacrylamide) and PEG-grafted polyacrylate blocks. The copolymer dissolved in water under the LCST (25 °C), while they formed micelle above the LCST (50 °C). Aldol reactions between an aryl aldehyde and a ketone were conducted in this aqueous solution. The aldol products were obtained in high yield with high diastereo- and enantioselectivity (96% ee). The catalyst solution could be reused up to three times.


温度応答性ブロック共重合体に固定化した有機触媒を用いる水中での不斉アルドール反応
鈴木 教之、井上貴裕、浅田拓海、明比龍史、小林 剛、陸川政弘、増山 芳郎、小笠原正道、高橋 保、San H. Thang
Chemistry Letters, 2013, 42, 1493-1495.

有機触媒として機能するL-プロリン部位を温度応答性のポリ(N-イソプロピルアクリルアミド）に固定化し、親水性ポリエチレングリコールとのブロック共重合体を合成した。このブロックコポリマーは水中でLCST（下限臨界共溶温度）を示し、25℃で水に溶解し、50℃ではミセルを形成した。ケトンとアルデヒドのアルドール反応をこのミセル中で試みたところ、高い立体選択性、光学収率で生成物が得られた。触媒水溶液は3回まで再利用することができた。