有機合成化学グループ： 鈴木(教)研究室（＆旧 増山研究室）

Organic Synthesis Group, Sophia University

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Asymmetric Reactions in Water Catalyzed by L-Proline Tethered on Thermoresponsive Ionic Copolymers
Noriyuki Suzuki*, Daisuke Mizuno, Armando M. Guidote Jr.,# Shun Koyama, Yoshiro Masuyama, Masahiro Rikukawa
Lett. Org. Chem. 2020, 17, 717-725.
DOI: 10.2174/1570178616666190819141307
# visitng professor at Sophia Universiry on STEC program (2017), on leave from Department of Chemistry, School of Science and Engineering, Ateneo de Manila University, Katipunan Ave., Loyola Heights, Quezon City 1108, Philippines, and Philippine Institute of Pure and Applied Chemistry, Ateneo de Manila University Campus, Katipunan Ave., Loyola Heights, Quezon City 1108, Philippines
L-Proline was covalently tethered on thermoresponsive ionic block copolymers that formed micelles in aqueous solutions. The block copolymers consisted of a poly(N-isopropylacrylamide) (PNIPAAm) segment and an anionic or cationic polymer segment. These copolymers exhibited lower critical solution temperature (LCST) behavior at ca. 35?40 °C, and achieved thermal stimuli-induced formation and dissociation of micelles. The copolymer generated micelles in aqueous solution at higher temperature, where a catalytic aldol reaction proceeded with high diastereo- and enantioselectivities. The micelles dissociated at lower temperature to form a clear solution such that the products could be efficiently extracted from the aqueous reaction mixture. Extraction of the aldol product with organic solvent from the aqueous solution of the anionic copolymer was more efficient than from the nonionic copolymer solution..






イオン性の温度応答性ポリマーミセルに固定化したL-プロリンを触媒とする水中不斉反応
鈴木 教之,* 水野 大輔, Armando M. Guidote Jr.#, 小山 諄, 増山 芳郎, 陸川 政弘
# Atereo de Mamila大学（上智大学客員教授　2017年STECプログラム）
Lett. Org. Chem. 2020, 17, 717-725.
DOI: 10.2174/1570178616666190819141307
イオン性の温度応答性コポリマーにL-プロリンを共有結合的に固定化した。コポリマーは、40度前後にLSCTを持つポリ（N-イソプロピルアクリルアミド）(PNIPAAm)とPNIPAAmとアニオン性のポリ（p-スチレンスルホン酸）からなるブロックコポリマー、およびカチオン性のポリ（N-エチルビニイミダゾール）のコポリマーを合成した。
ミセルを用いたプロリン触媒による水中での不斉アルドール反応、不斉マイケル反応が進行した。また反応混合物からの生成物の抽出効率を検討したところ反応と合わせて十分な効率で抽出できることがわかった。