有機合成化学グループ： 鈴木(教)研究室（＆旧 増山研究室）

Organic Synthesis Group, Sophia University

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Sulfur-containing stable five-membered cycloallene complexes: 1-thia-2-zircona- and 1-thia-2-titanacyclopenta-3,4-dienes
Noriyuki Suzuki,* Takumi Asada, Akiko Kawamura, Yoshiro Masuyama
Organic Chemistry Frontiers, 2015, 2, 681-687.
DOI: 10.1039/C5QO00072F

Stable five-membered metallacyclic allenes that contain a sulfur atom were synthesized and structurally characterized. Low-valent zirconocene and titanocene reacted with alkynylthioamides to afford 1-thia-2-metallacyclopenta-3,4-diene compounds in moderate to excellent yields.The molecular structure of the zirconium complexes indicated their cycloallene structure, while an eta-2-alkyne-coordinated structure might be more responsible for the titanium complexes. Hydrolysis of the compounds gave thecorresponding (Z)-alkenylthioamides predominantly. Deuterolysis resulted in >99% D incorporation


イオウを含む安定な五員環アレン錯体；1-チア-2-ジルコナシクロペンタ-3,4-ジエンと1-チア-2-チタナシクロペンタ-3,4-ジエン
鈴木 教之、浅田 拓海、河村 亜希子、増山 芳郎
Org. Chem. Front., 2015, 2, 681-687.
DOI: 10.1039/C5QO00072F
イオウと遷移金属を含む安定な五員環アレンを低原子価ジルコノセン、チタノセンとアルキニルチオアミドから合成し、構造を決定した。その分子構造から、ジルコニウムにおいては五員環アレン構造が支持されたが、チタン錯体においてはη2-配位構造の寄与が示唆された。錯体の加水分解により対応するアルケニルチオアミドが得られた。