有機合成化学グループ： 鈴木(教)研究室（＆旧 増山研究室）

Organic Synthesis Group, Sophia University

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Asymmetric Aldol and Michael Reactions in Water using Organocatalysts Immobilized on a Thermoresponsive “Linear” Block Copolymer
Noriyuki Suzuki,* Ryuji Akebi, Takahiro Inoue, Masahiro Rikukawa, Yoshiro Masuyama
Current Organocatalysis. 2016, 3, 306-314.
DOI: 10.2174/2213337203666160304194141

L-Proline, known as organocatalyst, was immobilized on poly[(N-isopropyl acrylamide)-b-(ethylene glycol)] (PNIPAAm-PEG). The copolymer formed micelle above LCST of PNIPAAm at 50 degree, while it dissove in water at rt. The aldol reaction was catalyzed with the copolymer micelles in good yield with excellent diastereo- and enantioselectivity. Both the yield and stereoselectivity were superior to those obtained by using our previously developed proline-immobilized “broom”-type PNIPAAm-b-PEG copolymer catalysts. The Michael reaction was also catalyzed by the “linear”-type PNIPAAm-b-PEG catalyst and resulted in moderate yield with good stereoselectivity.


直鎖型温度応答性ブロック共重合体に固定化した有機触媒を用いる不斉アルドール反応及びマイケル反応
鈴木 教之,* 明比 龍史, 井上 貴裕, 陸川 政弘, 増山 芳郎
Current Organocatalysis 2016, 3, 306-314.
DOI: 10.2174/2213337203666160304194141
有機触媒として知られるL-プロリン部位を温度応答性のポリ(N-イソプロピルアクリルアミド）に固定化し、親水性ポリエチレングリコールとの「直鎖型」ブロック共重合体を合成した。このブロックコポリマーは水中でLCST（下限臨界共溶温度）を示し、25℃で水に溶解し、50℃ではミセルを形成した。ケトンとアルデヒドのアルドール反応をこのミセル中で試みたところ、高い立体選択性、光学収率で生成物が得られ、以前報告したグラフト型共重合体より良い結果を得た。また不斉マイケル型反応への応用にも成功した。