Department of Materials and Life Sciences, Faculty of Science and Technology, Sophia University
有機合成化学グループ： 鈴木(教)研究室（＆旧 増山研究室）
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| Reactivity of bidentate phosphine ligands in zirconocene chemistry; the 1,2-bis(dimethylphosphino)ethane complex of zirconocene Noriyuki Suzuki*, Makoto Hosoya, Yuki Ariga, Yoshiro Masuyama J. Organomet. Chem. 2017, 835, 39-42. DOI: 10.1016/j.jorganchem.2017.02.037 |
The reactivity of the bidentate ancillary ligand 1,2-bis(dimethylphosphino)ethanes (dmpe), Me2PCH2CH2PMe2, involving low-valent zirconium complexes was studied. Negishi reagent, Cp2Zr(n-Bu)2, gave zirconocene but-1-ene complexes of monocoordinated dmpe, while dicoordinated Cp2Zr(kappa2-dmpe) was not formed. Cp2ZrEt2 reacted with dmpe to afford Cp2Zr(eta2-ethene)(kappa1-dmpe) (2) and [Cp2Zr(eta2-ethene)]2(mu,kappa1-dmpe) (3). Cp2Zr(kappa2-dmpe) (1) prepared by reduction of Cp2ZrCl2 with Li in the presence of dmpe reacted with alkynylimine and alkynylthioamide to give the corresponding 1-aza-2-zirconacyclopenta-3,4-diene (6) and 1-thia-2-zirconacyclopenta-3,4-diene (8), respectively, whereas neither conjugated 1-en-3-ynes nor alkynes gave zirconacycle products. Reactions of 1 with iodomethane brought about oxidative addition of C-I to afford Cp2Zr(Me)X (X = Cl, I) species. |
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| ジルコノセン化合物と二座配位リン配位子の反応：ジルコノセン-1,2-ビス（ジメチルホスフィノ）エタン錯体 鈴木 教之,* 細谷 誠, 有賀 友紀, 増山 芳郎 J. Organomet. Chem. 2017, 835, 39-42. DOI: 10.1016/j.jorganchem.2017.02.037 |
| ジルコノセン錯体と二座ホスフィン配位子である1,2-ビス（ジメチルホスフィノ）エタン (dmpe)との反応について検討した。根岸試薬から発生するジルコノセン（ブテン）錯体との反応では、ブテンが追い出されずdmpeが二座配位した Cp2Zr(kappa2-dmpe)錯体は得られなかった。二種のdmpeの一配位錯体が得られた。Cp2ZrCl2をリチウムで還元して合成した Cp2Zr(kappa2-dmpe)錯体は、アルキニルイミン、アルキニルチオアミドとの反応で五員環化合物を良好な収率で与えた。またヨードメタンとの反応でC-I 結合の酸化的付加が観察された。 |