有機合成化学グループ: 鈴木(教)研究室(&旧 増山研究室)

Organic Synthesis Group, Sophia University

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Palladium-catalyzed Mizoroki-Heck reactions in water using thermoresponsive polymer micelles
Noriyuki Suzuki*, Taiga Takabe, Yoshiko Yamauchi, Shun Koyama, Rina Koike, Masahiro Rikukawa, Wei-Ting Liao, Wen-Sheng Peng, Fu-Yu Tsai*
#collaboration with Prof. Tsai at National Taipei University of Technology
Tetrahedron. 2019, 75, 1351-1358.
DOI: 10.1016/j.tet.2019.01.047
Palladium-catalyzed Mizoroki-Heck reactions were carried out in water using thermoresponsive polymer micelles. The micelles were generated from thermoresponsive block copolymers consisting of a poly(N-isopropylacrylamide) (PNIPAAm) segment and a hydrophilic segment such as nonionic poly(ethylene glycol) (PEG) (2) and anionic poly(sodium p-styrenesulfonate) (PSSNa) (9). These copolymers exhibited lower critical solution temperature (LCST) behavior at ca. 40-50 deg and showed thermal stimuli-induced formation and dissociation of micelles. The copolymers formed micelles in aqueous solution at higher temperature, where catalytic reactions proceeded. At lower temperature, the micelles dissociated to form a clear solution, enabling efficient extraction of the products from aqueous reaction mixture. In the presence of these copolymers, palladium complexes catalyzed the coupling reactions between aryl iodides and alkene compounds inside the hydrophobic micelle cores in water under relatively milder conditions. Extraction of the products from the aqueous solution of 2 or 9 was found to be efficient enough in comparison with conventional surfactants.


温度応答性ポリマーミセルを用いたパラジウム触媒による水中での溝呂木-Heck反応
鈴木 教之,* 高部 大河, 山内 淑子, 小山 諄, 小池 里奈, 陸川 政弘, Wei-Ting Liao, Wen-Sheng Peng, Fu-Yu Tsai*
#国立台北科技大学との共同研究
Tetrahedron. 2019, 75, 1351-1358.
DOI: 10.1016/j.tet.2019.01.047
温度応答性ポリマーミセルを用いたパラジウム触媒による水中での溝呂木-Heck反応をおこなった。ポリ(N-イソプロピルアクリルアミド)(PNIPAAm)とポリエチレングリコールのブロックコポリマー(2)、およびPNIPAAmとポリ(p-スチレンスルホン酸)からなるブロックコポリマー(9)を用いて温度応答性ミセルを調整した。いずれも下限臨界供溶温度を40-50℃付近に示した。これを用いてパラジウム錯体触媒による溝呂木-Heck反応を水中でおこなったところ良好な収率で生成物を与えた。また反応混合物からの生成物の抽出効率を検討したところ反応と合わせて十分な効率で抽出できることがわかった。