有機合成化学グループ： 鈴木(教)研究室（＆旧 増山研究室）

Organic Synthesis Group, Sophia University

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Palladium-Catalyzed Mizoroki-Heck and Copper-Free Sonogashira Coupling Reactions in Water Using Thermoresponsive Polymer Micelles
Noriyuki Suzuki,* Shun Koyama, Rina Koike, Nozomu Ebara, Rikito Arai, Yuko Takeoka, Masahiro Rikukawa and Fu-Yu Tsai*
Polymers 2021, 13, 2717
DOI: 10.3390/polym13162717
A few kinds of thermoresponsive diblock copolymers have been synthesized and utilized for palladium-catalyzed coupling reactions in water. Poly(N-isopropylacrylamide) (PNIPAAm) and poly(N,N-diethylacrylamide) (PDEAAm) are employed for thermoresponsive segments and poly(sodium 4-styrenesulfonate) (PSSNa) and poly(sodium 2-acrylamido-methylpropanesulfonate) (PAMPSNa) are employed for hydrophilic segments. Palladium-catalyzed Mizoroki?Heck reactions are performed in water and the efficiency of the extraction process is studied. More efficient extraction was observed for the PDEAAm copolymers when compared with the PNIPAAm copolymers and conventional surfactants. In the study of the Sonogashira coupling reactions in water, aggregative precipitation of the products was observed. Washing the precipitate with water gave the product with satisfactory purity with a good yield.


温度応答性ポリマーミセルを用いた水中での溝呂木-Heck反応および銅フリー薗頭反応
鈴木 教之,* 小山 諄, 小池 里奈, 江原 望, 新井 力飛, 竹岡 裕子, 陸川 政弘, Fu-Yu Tsai*
#国立台北科技大学との共同研究
Polymers 2021, 13, 2717
DOI: 10.3390/polym13162717
新たに3つの温度応答性ジブロックポリマーを合成し、ミセルを用いたパラジウム触媒による水中での触媒反応をおこなった。ポリ（N-ジイソプロピルアクリルアミド）と、ポリ（N-ジエチルアクリルアミド）を温度応答性部位とし、ポリ（4-スチリルスルホン酸ナトリウム）とポリ（2-アクリルアミドメチルジメチルプロパンスルホン酸ナトリウム）を親水性部位とした。これらは水中で温度応答性ミセルを形成し、水を反応媒としてパラジウム錯体触媒を用いる溝呂木-Heck反応、薗頭反応が高収率で進行した。反応後の有機溶媒夜抽出効率は比較的高く、E-ファクターを下げることが出来た。